陈百祥有四个姐姐,一个弟弟,小时候生活很艰苦。陈百祥中学就读于圣若瑟书院,因为歌唱得好,别人就介绍他去唱歌,400块钱一个月。
1968年,陈百祥和陈友、彭健新、叶智强等组建了“失败者”乐队。陈百祥是第一主唱,主要负责较狂野的歌曲演绎。后来,陈百祥儿时的好友谭咏麟也加入到“失败者”乐队。1970年,他们参加业余歌唱大赛,并得到冠军。1971年的香港青年音乐节上,他们击败当时已经很走红的许冠杰的莲花乐队。之后,陈百祥因故离开了乐队,谭咏麟也要去新加坡读大学,乐队宣布解散。
陈百祥离开乐队后去做生意,第一份生意是开办制衣厂。刚开始时,只有六台制衣机。两三年后,陈百祥陆续开了三间厂,身家过千万元,买了5辆车。但随后开始走下坡路,制衣厂倒闭的时候,还有几百万件衣服。陈百祥自己一个人拉着几百万件衣服去了中东,和中东的海盗交易,让海盗给他卖衣服,卖一件衣服,海盗提成一美元,三四年才全部卖完。